近年來,隨著人們對鋰離子電池安全性要求越來越高,高純氧化鋁由于其耐高溫、耐腐蝕和絕緣的特性,被廣泛應用于阻燃隔膜、包覆型正極材料和固態電解質材料中,氧化鋁在鋰電領域發揮了重要作用。
氧化鋁對鋰電池有多重要呢?打個比喻,鋰電池得到氧化鋁簡直是“如魚得水”,氧化鋁對鋰電池堪稱是“鞠躬盡瘁,死而后已”,鋰電池有如今的地位,氧化鋁功不可沒。
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01 氧化鋁全面提升隔膜性能
聚丙烯PP、聚乙烯PE及其衍生物類是鋰離子電池隔膜的常規材質,在高溫條件下存在使用風險,需要進行性能改進。
吳浩等探討了氣相法氧化鋁對鋰電池隔膜的改性機制,認為氣相法氧化鋁通過表面沉積、微觀結構調控等作用,從熱穩定性、機械強度、電解液親和性及電化學性能四大核心維度對鋰電池隔膜進行改性。
一是提升隔膜的熱穩定性。這源于其自身優異的熱穩定性和高熔點特性。例如,添加不同濃度氧化鋁后,隔膜熱失重逐漸下降,熱穩定性明顯改善。研究數據顯示,氧化鋁添加量為1%時,隔膜熱失重降至4.8%,較未添加樣品降低約0.4%;添加量達到7%時,熱失重降至3.0%,熱穩定性提升幅度達42%。
氣相法氧化鋁對熱穩定性的影響
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二是增強隔膜的機械強度。氣相法氧化鋁可通過優化鋰電池隔膜的微觀結構,提升其抗拉強度、延展性和整體機械穩定性。實驗數據表明,氧化鋁添加量為1%時,隔膜抗拉強度較未添加樣品提高約12%;添加量達到5%時,抗拉強度提升幅度達35%。
三是改善隔膜的電解液親和性。采用氣相法沉積氧化鋁后,隔膜表面形成的微觀孔結構和極性基團,可促進電解液滲透與分布,讓電解液更充分地潤濕隔膜表面,從而提升離子導電性。同時,氧化鋁能顯著改善隔膜親水性,使電解液中溶劑分子充分滲透,形成均勻電解液層,進一步降低電池內阻,提升電池循環性能和能量密度。
四是提升隔膜的電化學性能。在鋰電池隔膜中添加氧化鋁,可顯著提升隔膜的離子導電性、降低電池內阻并提高鋰離子遷移速率,進而增強電池整體電化學性能。
氧化鋁改性隔膜的電化學性能分析
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02 氧化鋁兼顧正/負極材料性能提升
在鋰離子電池正負極材料研究中,提高材料性能的一個重要途徑就是對電極材料的表面進行包覆處理。在電極材料表面涂覆Al2O3涂層,可以起到抗HF腐蝕、穩定電極結構、形成和保護SEI膜等關鍵作用。
田朋等采用氧化鋁溶膠浸漬-包覆法對NCM811正極材料和G/SiO負極材料進行改性。
氧化鋁改性前后NCM811循環性能匯總
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由表格數據可知,摻雜氧化鋁的改性可以提高正極材料的循環穩定性,當氧化鋁的改性量為0.3%時,正極材料的容量保持率為82.45%,與未改性正極材料相比提升了6.84%。
氧化鋁改性前后G/SiO循環性能匯總
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由表格數據可知,氧化鋁的改性可以提高負極材料的循環穩定性,當氧化鋁的改性量為0.7%時負極材料的容量保持率為93.45%,與未改性負極材料相比提升了6.23%。
03 氧化鋁全力支撐固態電解質發揮作用
在聚合物固態電解質研究中,許多基于溶解在聚醚中的金屬鹽的聚合物電解質,特別是聚環氧乙烷(PEO)被廣泛研究。在室溫下它們的電導率通常很低,通過添加納米氧化物不僅可以提高聚合物的導電性,還可以提高聚合物的穩定性。
在固體電解質的研究中,石榴石型Li7La3Zr2O12(LLZO)固體電解質是一個非常重要的研究方向,其優勢在于電解質離子電導率較高(5x10-3S/cm)、電解質膜機械強度較高和化學穩定性較好。組裝含有5%質量分數Al2O3固體電解質的全電池,循環200次后的容量保持率由未含Al2O3的82.3%提升到91.4%。聚合物電解質中的高比表面Al2O3納米顆粒可以吸收殘留雜質和電解質的分解產物,從而提高電極界面穩定性和鋰離子遷移可逆性。
參考文獻:
劉國剛:鋰電池高純氧化鋁的制備及應用研究進展,北京國家新能源汽車技術創新中心有限公司
吳浩:賦能鋰電“心臟瓣膜”——氣相法氧化鋁如何助力鋰電池隔膜性能升級研究,湖北匯富納米材料股份有限公司
田朋:氧化鋁溶膠改性鋰離子電池正負極材料的研究
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