水一旦被壓縮到納米級的狹小縫隙里,物理性質會發生顯著改變,其凍結溫度會顯著低于0℃。
中國科學院理化技術研究所聯合香港城市大學、北京師范大學等團隊,正是利用了這一微觀現象,給氧化石墨烯薄膜裝上了一個可以“按需調節”的精控開關,實現氧化石墨烯-高分子復合膜材料層間距有效調控,在保持水分子快速通過的同時,實現了對離子的精確篩選。相關成果于7月15日發表于國際期刊《自然》。
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層間距調控分子機制
如何平衡一張薄膜的三個目標?
氧化石墨烯膜由二維片層堆疊而成,片層之間的納米級縫隙,就是物質傳輸的通道。
理想狀態下,這張膜應同時具備三項性能:水分子快速通過、目標離子被精準攔截、結構長期穩定不變形。
一般而言,縫隙寬,通量增加,但選擇性下降;縫隙窄,選擇性提高,但通量受限。更棘手的是,在水環境中長期使用,膜層結構會發生溶脹,縫隙逐漸擴大,穩定性難以保證。
利用“冰點差”,將“聚集組裝”與“聚合反應”分步實施
如何破解這一困局?研究團隊注意到一個關鍵細節,在膜層間的納米限域環境中,水的結冰溫度會被顯著延遲,遠低于0℃,而膜外體相水則在常規溫度下結冰。這一溫差恰好提供了一個寶貴的時間窗口。
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限域冰控法構建氧化石墨烯二維片層-高分子復合膜材料
基于此,團隊原創提出“先組裝控距、后聚合固距”的兩步調控機制。第一步,低溫組裝,在低溫條件下,層間液態水環境下,小分子單體進入層間限域空間,在特定含氧官能團附近快速聚集,將層間距精確控制在預設尺度。
第二步,降溫固化。隨后降低溫度,,已經聚集組裝的單體會緩慢發生聚合反應,原位轉化為高分子支柱,將層間距進行穩定。
通過這一“分子組裝-聚合反應時標分離”策略,原本耦合在一起的兩個步驟被徹底分開,層間距的控制和固定不再互相干擾,實現了對膜結構的有效調控。
離子分離精度達到亞埃米級別
這套調控方法的效果如何?研究團隊通過實驗驗證,采用該方法制備的復合膜,能夠有效分離水合直徑差異極小的一對離子——銣離子與鉀離子,二者在水中的水合直徑相差不足0.1埃。這個尺度大約相當于一根頭發絲直徑的百萬分之一。
這意味著,該膜材料不僅能夠保障較高的水通量,還具備極高的離子篩選精度,為鹽湖提鋰、海水淡化及關鍵戰略金屬回收等應用場景提供了新的技術可能。
研究證實,該方法可適配于多巴胺、丙烯酰胺、多元胺-多元酸等多種能夠在限域空間內組裝-交聯的分子體系,展現出良好的通用性。與此同時,團隊結合大量實驗與多尺度理論計算,系統揭示了納米限域條件下分子組裝、聚合固化及層間距調控的微觀機制,為后續研究提供了理論指導。
從“水結冰”這一常見現象出發,研究團隊開辟了一條全新的材料精密制造路徑。這項成果標志著我國在二維膜分離材料領域取得重要突破,有望為解決水資源短缺和關鍵礦產資源供給問題提供新的解決方案。(宋雅娟)
來源: 光明網
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